有机亚磷酸酯类抗氧剂是市售辅助抗氧剂的重要成分之一。它们的主要作用是在聚合物热老化过程中分解产生的过氧化物(ROOH/ROOR),形成稳定的醇或醚结构(ROH/ROOR)。此外,当与受阻酚类主抗氧剂一起使用时,它们还可以还原苯醌类发色基团(主抗受阻酚的氧化产物),从而保护体系的颜色。
亚磷酸酯类抗氧剂的作用点在于磷原子,因此磷的数量和质量直接影响其抗氧效果。磷的数量取决于产品的化学结构式和纯度,而磷的质量主要取决于其耐水解性和耐热稳定性。
亚磷酸酯类抗氧剂容易吸潮并发生水解反应。这个过程需要水中的氢离子催化,生成的亚磷酸或磷酸类产物表现为中强酸,会加速亚磷酸酯类抗氧剂的水解,形成自催化反应。
抗氧剂水解会引起一些问题,如产品结块无法使用、酸性产物对螺杆的腐蚀、小分子产物易迁移和水解产物与其他助剂的反应。
为了解决亚磷酸酯类抗氧剂的耐水解问题,可以通过分子结构上引入磷原子周围的空间位阻来避免水解。全芳香族亚磷酸酯在耐水解方面表现出优异的性能,因此广泛应用的AO-168正是具备这种全芳香族结构的抗氧剂之一。
另外,通过添加胺类化合物(如三异丙醇胺)来中和体系中的酸性物质,或者直接将胺引入亚磷酸酯类抗氧剂的分子结构中(如Irgafos 12),也可以在一定程度上防止水解。
有机亚磷酸酯类抗氧剂根据结构主要分为以下几类:常规亚磷酸酯类(烷基类、烷基-芳基类、芳基类)、季戊四醇双亚磷酸酯环结构和内环双酚亚磷酸酯类。这些不同结构的抗氧剂在应用中具有各自的特点和优势。
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